聚乳酸(PLA)是一种以可再生植物资源为原料,经过化学合成制备的生物降解高分子材料,由于它以玉米作为主要原料,人们通常称其为“玉米塑料”。它以天然可再生资源为原料,摆脱了对石油资源的依赖,同时具有良好的可堆肥性、生物降解性,在生产、使用、降解整个过程中可以实现二氧化碳的零循环甚至负循环,是一种综合性能优异的生物基高分子材料。


但是,聚乳酸存在熔体强度低、结晶速度慢、加工成型困难等缺点,尤其是其热变形温度通常只有55℃左右,造成PLA制件的使用温度较低,且在运输途中就会发生变形,严重限制了聚乳酸材料的大量推广使用,因此聚乳酸耐热性能的提高,加工条件的改善已经成为目前急需解决而又难以解决的问题。
目前,大家普遍采用在聚乳酸中加入碳酸钙、滑石粉等无机填料,或者通过高温退火的办法来提高聚乳酸制品的热变形温度。但是,加入无机填料后,相关制品的生物降解率会极大下降,难以满足欧洲降解标准EN13432中规定材料降解率要大于90%的要求,且不可能做出透明制品;高温退火的办法会造成生产效率底下,难以满足实际生产的要求。我们研究团队针对聚乳酸改性面临的种种问题,通过熔融共混挤出改性,在不加任何无机填料的情况下,使聚乳酸的耐热温度从55oC提高到120oC以上,结晶速度提高10倍以上,抗冲性能提高一倍以上,所得制品的可降解成分超过95%,完全复合欧洲降解标准EN13432。(表1)目前已经利用常规生产工艺和设备制备得到热变形温度高达120oC的刀、叉、勺子、餐盒等一次性日常用品,得到多加企业的充分认可和肯定。
表1、改性聚乳酸综合性能表
指 标 |
测试结果 |
测试标准 |
密度(g/cm3) |
1.24 |
GB/T1033-2008 |
熔融指数(g/10min,190oC) |
3-9 |
GB/T3682-2000 |
熔点(oC) |
155-170 |
GB/T19466.3-2004 |
热变形温度(oC)(0.45MPa) |
120-140 |
GB/T16344-2004 |
拉伸强度 (MPa) |
50-65 |
GB/T1040-2006 |
弯曲强度 (MPa) |
95-105 |
GB/T 9341-2008 |
弯曲模量 (MPa) |
3500-4000 |
GB/T 9341-2008 |
断裂伸张率(%) |
3-6 |
GB/T1040-2006 |
缺口冲击强度(KJ/m2) |
4-6 |
GB/T1043-2008 |

由于高分子发泡材料体积大、密度小、用途广,它在满足人们日常生活需求的同时,也造成了严重的 “白色污染”。目前用于餐饮业的聚苯乙烯等不降解发泡材料开始逐步被禁用,开发耐热聚乳酸发泡材料成为研究热点之一。但是由于聚乳酸的熔体强度较差,发泡过程存在严重的泡孔聚并现象,导致聚乳酸发泡材料膨胀倍率底、开孔率高以及表面质量差等缺点,限制了聚乳酸发泡材料的广泛推广。我们团队在前期耐热聚乳酸的研究基础之上,又通过共混改性使聚乳酸的熔体强度得到极大的提高,并在连续挤出发泡系统上利用超临界CO2成功获得了能耐140oC的聚乳酸发泡材料(图4)。该聚乳酸发泡材料的密度仅为0.0478 g/cm3,发泡倍率高达26,且具很好的耐热性,在140℃的鼓风烘箱中放置20 min仍能保持良好的形态。另外,随着熔体强度的提高,我们在聚乳酸吹膜以及聚乳酸吹瓶的研发方面也取得了可喜的进展。

今后,我们将针对不同的应用目标市场,从聚乳酸发泡粒子成型体、聚乳酸片材,聚乳酸注射样品以及聚乳酸改性薄膜等入手,
继续开展耐热聚乳酸新材料的产业化研发,使聚乳酸材料大规模应用于缓冲包装行业和食品包装行业等领域。